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correspond à la partie D) Réactivité des oses

du chapitre Glucides

Réactivité des oses

Yannis Karamanos

Fonction carbonyle
Fonction alcool
Fonctions carbonyle et alcool à la fois
Quelques dérivés

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Ressource mise à jour le 11 mars 2022

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contacter l'équipe pédagogique

Certes en cours de construction mais l'essentiel y est !

Aldéhyde ou cétone

Réactivité de la fonction carbonyle

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La réaction à la liqueur de Fehling correspond à une réaction d’oxydation des oses et des osides. En milieu alcalin et à chaud, les oses et certains osides réduisent les sels de métaux lourds (tels que Cu2+, Fe3+, Ag+) et sont, par conséquent, oxydés et détruits.

La réaction à la liqueur de Fehling met en jeu la réduction du Cu2+ en Cu+. L’ion cuivrique (Cu2+) est présent sous forme d’un complexe (oxyde cuivrique -CuO - acide tartrique) soluble en milieu basique et de couleur bleue. La réduction de l’ion cuivrique en ion cuivreux Cu+ par la fonction carbonyle des oses donne un précipité d’oxyde cuivreux (Cu2O).


FDS Réactif A Réactif B

Eau de brome ou d'iode

R-CHO + I2 + H2O ® R-COOH + 2HI

Au laboratoire nous utilisons la solution de Lugol ou lugol, mélange d’iode et d’iodure de potassium

FDS

Acide nitrique, HNO3 dilué à chaud

FDS

Borohydrure de sodium ou potassium

BH4K + 4 H2O donne BO3H3 + KOH + 4 H2

Le composé [BO3H3 + KOH] est le borate de potassium.

4 moles d’oses CHO-R + 4 H2 donne 4 R-CH2OH

On obtient ainsi un polyol

Phenylhydrazine et osazones

La phenylhydrazine (C6H5-NH-NH2) réagit avec une molécule d’aldose ou de cétose pour former une hydrazone. Puis en présence d’un excès de phénylhydrazine on obtient une osazone. Ces osazones sont des produits cristallisés dont les caractéristiques (aspect des cristaux, point de fusion) peuvent permettre d’identifier les oses.

Méthanol chlorhydrique

Il s’agit d’une solution d’acide chlorhydrique dans du méthanol, de titre connu par exemple 0,5 M, préparé à partir d’acide chlorhydrique gazeux et du méthanol anhydre

Remarque : les oses sont sous forme cyclique

Aldéhyde au C-1

ou

cétone au C-2

Exemple d’obtention d’acide oxalique et d’acide tartrique à partir du fructose


Exemples d’obtention de 1 seul alditol à partir d’aldoses par action du NaBH4


Exemples d’obtention de 2 alditols à partir d’un cétose par action du NaBH4


Exemple d’obtention d’osazone à partir du glucose


Exemple d’obtention d’osazone à partir du glucose


Mécanisme de réduction d'un aldéhyde ou d'une cétone par le borohydrure

correspond

Réactivité des fonctions alcool

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Anhydride acétique

FDS

Iodure de méthyle ou iodométhane I-CH3

FDS

Nous pouvons aussi utiliser le sulfate de diméthyle

FDS



Exemple de méthylation du beta-D-glucose


L’acétal ainsi formé au C-1 est sensible à l’hydrolyse acide, contrairement aux éthers méthyliques



Exemple de méthylation du beta-D-glucose


L’acétal ainsi formé au C-1 est sensible à l’hydrolyse acide, contrairement aux éthers méthyliques



En fait c'est du (meta)periodate de Sodium (NaIO4) qui est utilisé


FDS

Exemple de l’acétylation du b-D-glucose


Exemple de l’acétylation du b-D-glucose


Rupture des liaisons entre deux carbones portant des hydroxyles



Rupture des liaisons entre deux carbones portant des hydroxyles



correspond

Réactivité des fonctions carbonyle et alcool à la fois

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correspond

Quelques dérivés du glucose

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Produits naturels et dérivés de réactions chimiques du glucose

L'acide ascorbique est aussi un dérivé du glucose !